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酚醛环氧树脂的水溶研究

作为三大通用热固性树脂之一,辽宁环氧树脂酚醛环氧树脂以其优良的工艺性能、机械性能和物理性能,广泛应用于机械电子、航空航天、交通、建筑等领域。随着对环境保护的要求日益迫切和严格,传统溶剂型环氧树脂的应用受到了很大的限制。为解决这一问题,从2 0世纪70年代起,人们开始研究具有环境友好特性的水性环氧树脂体系 。对环氧树脂水性化改性的方法可分为两大类,即外加乳化剂法和化学改性法 。外加乳化剂法是在加入一定量乳化剂的作用下,借助于超声波振荡、高速搅拌或均质机乳化等手段将环氧树脂以微粒状态分散于水中,形成稳定的水乳液。这样得到的乳化体系一般难以达到理想的贮存稳定性。同时由于使用了较多的乳化剂,这些乳化剂最终大部分会留在固化物中,从而使固化物的机械性能、耐水性和耐溶剂性等比溶剂型的差。化学改性方法主要是通过打开环氧基引入极性基团 和通过自由基引发接枝反应 将极性基团引入环氧树脂分子链上,使环氧树脂获得水溶性或水分散性。但开环反应会使改性树脂失去部分具有较大反应活性的环氧基,因而仅适合多官能团(f >2 )环氧树脂的改性,否则,改性物难以形成高度交联结构,固化物的性能差。接枝反应一般是将环氧树脂溶于溶剂中,在投入丙烯酸类单体(如甲基丙烯酸、丙烯酸等)及引发剂,靠自由基的转移使环氧树脂分子中的亚甲基-CH2-(或-CH-)成为活性点而引发丙烯酸类单体聚合,这种方法虽然理论上不破坏环氧基,但接枝反应与丙烯酸类单体的自聚是一种竞争反应,接枝率难以控制,而且,丙烯酸的羟基在适当温度下也可以和环氧基反应,可见,接枝反应工艺复杂,产物结构难以控制。选用酚醛型环氧树脂F-51,用一定量的二乙醇胺与F-51树脂分子中少部分环氧基发生加成反应引入亲水基团,使每个树脂分子中保留尽可能多的环氧基,这样,一方面使树脂具备了水溶性或水分散性,另一方面保留了相当数量的环氧基,使改性树脂的亲水性和反应活性达到合理的平衡,从而克服了改性方法难以两者兼得的矛盾,具有优良的应用价值。


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